Сандал я держал за самое понятное дерево в духах. Дерево и дерево, что тут разбирать. Потом открыл раздел о сандаловом масле в книге по химии запаха. Запах там назван молочным, а главной молекуле сандала книга приписывает ещё животный, мочевой оттенок.
Книга эта «Scent and Chemistry». Первым её автором был Гюнтер Олофф, а второе издание, уже с соавторами, датировано 2022 годом. Все числа ниже взяты из неё.
Дереву нужно тридцать лет
Речь пойдёт о восточноиндийском сандале, Santalum album. Это одно из самых старых парфюмерных сырьёв: им пользуются больше четырёх тысяч лет, о нём пишет ещё древний индийский эпос «Рамаяна». По Библии, царица Савская привезла Соломону в дар много сандала и драгоценных камней.
Масло гонят водяным паром из древесины. Дерево для этого должно прожить хотя бы тридцать лет, а масла выходит около 6 % от веса древесины. Сырьё это всегда ценили, и всё же ещё недавно его клали в формулу духов на несколько процентов.
Почему индийское масло пропало?
Индийский сандал перерубили. В Карнатаке, которая до 1973 года звалась Майсуром, масла получали больше двухсот тонн в год. Отсюда и имя «майсурское». Теперь майсурский сандал почти недоступен.
Сандал значится в Красном списке Международного союза охраны природы, то есть в перечне видов под угрозой исчезновения. Книга ссылается на выпуск списка 2004 года. Индия запретила вывозить и древесину сандала, и его масло. Для парфюмерии сейчас годится лишь австралийское масло, и так будет, пока индийские леса не отрастут и не появится бережная заготовка. Книга прямо называет его менее качественным.
Вывод в книге такой: восточноиндийское масло ушло с рынка, австралийское ему не ровня, и основную массу сандаловых аккордов теперь делают на синтетике. Аккорд здесь значит готовую связку из нескольких веществ, которая вместе звучит как одна нота.
Половина масла пахнет слабо
Основа масла это два спирта из класса сесквитерпенов, то есть молекул с пятнадцатью атомами углерода: альфа-санталол и бета-санталол. Книга считает их основой масла. Их общий запах она называет густым древесно-молочным.
Альфа-санталола в масле больше всего, 45–47 % по весу, а пахнет он слабо. Он вместе с родственной молекулой, альфа-санталеном, отвечает за сухие грани в духе кедра, о кедровом масле у нас есть отдельная статья. Главный голос сандала у бета-санталола. Его всего 20–25 %, но именно его химики единодушно считают носителем сандалового запаха. У него есть и второй оттенок, мочевой, животный.
| Что в масле | Доля по книге | Что даёт запаху |
|---|---|---|
| Альфа-санталол | 45–47 % | слабый запах, сухая кедровая грань |
| Бета-санталол | 20–25 % | сам запах сандала, плюс животный оттенок |
| Фурфурилпиррол | следы | по Демолю, одно из важнейших |
| Эвгенол и родня | числа нет | дымные ноты |
| Изо-бета-бисаболол | числа нет | цветок, близкий к ландышу, а не сандал |
Мелкие примеси с сильным запахом
Всего в масле знают около семидесяти веществ. Общий портрет книга рисует так: дерево, молоко с мочевым оттенком, цветы, сливки, животная нота, немного мускуса. Сколько вносит каждая молекула, оценить трудно.
Химик Эдуар Демоль считал одним из важнейших веществ масла N-фурфурилпиррол, хотя его там лишь следы. Пахнет он очень сильно, и впервые его нашли вовсе не в дереве: в 1930 году Тадеуш Рейхштейн описал его в аромате кофе.
Ещё в масле есть дендролазин. У одного северного муравья это сигнал тревоги, а пахнет он зеленью, жиром и цитрусом.
Из индийского и австралийского масла выделили изо-бета-бисаболол. Эта молекула бывает в четырёх видах, они различаются только расположением атомов. Сильно пахнет лишь один вид, и пахнет он не сандалом, а цветком, похожим на ландыш. О самом ландыше у нас есть отдельный разбор. Дым в сандал приносят эвгенол и похожие на него молекулы, цветочный оттенок дают другие вещества того же масла.
Полвека от строения до синтеза
В 1910 году Фридрих Вильгельм Земмлер расшифровал, как устроен альфа-санталол. Для спиртов этого класса это была первая такая работа. Через четверть века Леопольд Ружичка с коллегами разобрался с бета-санталолом.
Природную, пахнущую форму бета-санталола впервые собрали с нуля лишь в 1990 году, это сделали Кротц и Хельмхен. Книга называет его промышленный синтез святым Граалем сандаловой химии. Помогло одно обстоятельство. У бета-санталола есть зеркальный двойник, и он не пахнет ничем, поэтому годится и смесь обеих форм. Почему так бывает, разобрано в тексте про молекулы-двойники.
Первые пути к такой смеси для завода не подошли. Рабочий нашли Биркбек и Фер: три стадии от углеводорода сантена, 86 % выхода в сумме. Так бета-санталол наконец попал в набор, из которого парфюмер собирает формулу.
Больше тысячи тонн заменителей
Первую волну заменителей собирают из двух веществ, камфена и фенола, а потом добавляют к ним водород. Выходит смесь, где сандалом пахнет лишь малая часть молекул. Таких смесей делают больше тысячи тонн в год.
Вторая волна сильнее. Её исходник получают из альфа-пинена, одного из главных веществ скипидара. Это альдегид, то есть молекула, у которой на конце висит группа из углерода, кислорода и водорода. Химики зовут его камфоленовым альдегидом. Первым из этой семьи стал Sandacore. Polysantol и Ebanol звучат мощнее и ближе к натуральному маслу. У Sandacore две зеркальные формы различаются по силе почти в семьдесят раз.
Насколько силён запах, показывает порог. Так называют наименьшее количество вещества в литре воздуха, которое ещё слышит нос. Нанограмм, в котором его считают, это миллиардная доля грамма. У бета-санталола порог 0,5 нанограмма на литр. У Javanol 0,02, это самый сильный сандал из синтетических. Pashminol слабее Javanol почти в 400 раз, зато его книга называет самым натуральным синтетическим сандалом.
| Вещество | Из чего | Что о нём пишет книга |
|---|---|---|
| Бета-санталол | из сантена, три стадии | главная молекула масла, порог 0,5 нг на литр воздуха |
| Смесь из камфена и фенола | камфен и фенол | больше тысячи тонн в год |
| Polysantol, Ebanol | камфоленовый альдегид | мощнее и натуральнее Sandacore и его родни |
| Javanol | камфоленовый альдегид | самый сильный, порог 0,02 нг на литр воздуха |
| Pashminol | камфоленовый альдегид | слабее Javanol почти в 400 раз, самый натуральный |
Пару Javanol и Pashminol можно услышать в Wonderwood (Comme des Garçons, 2010) Антуана Ли. Это густой аромат, и весь он построен на дереве.
Женские духи любят сандал
Самый низкий порог среди сандаловых запахов у андростенола, родственника половых гормонов. Его слышно при 0,00067 нанограмма на литр воздуха. Нашли его в поту мужских подмышек и подозревают, что это феромон, то есть запах-сигнал между людьми. Пахнет он тонким сандалом, а в большой концентрации становится животным и отталкивающим. По его жёсткому скелету химики даже строят модель сандаловой молекулы.
Тогда сандал ведь должен царить в мужских духах. Выходит наоборот: книга находит его в первую очередь в женских. Рекорд у Samsara, 20 % натурального масла.
| Аромат | Что в формуле | Доза по книге |
|---|---|---|
| Samsara (Guerlain, 1989) | натуральное масло | 20 % |
| Tam Dao (Diptyque, 2003) | натуральное масло | 17 % |
| Bois des Îles (Chanel, 1926) | масло | 15,8 % |
| La Haie Fleurie du Hameau (L'Artisan Parfumeur, 1982) | масло | 10 % |
| Lavande Velours (Guerlain, 1999) | натуральное масло | 7 % |
| Prada Eau de Parfum (Prada, 2004) | масло | 4,5 % |
| Ambre Sultan (Serge Lutens, 1997) | натуральное масло | 3,7 % |
В жасминовом аромате Жан-Клода Эллены сандал оттеняет и приглушает жасмин. В Lavande Velours яркая лаванда уходит в мягкий сандаловый аккорд. О самой лаванде у нас есть отдельный разбор.
Мужские духи книга тоже не забывает: у Egoïste (Chanel, 1990) в основе сандал, ваниль и семена амбретты, растения с мускусным запахом, а синтетический сандал в мужской парфюмерии встречается повсюду. Мужского аромата на натуральном масле или на чистом бета-санталоле книга пока ждёт.
Сандал угадывают по строению молекулы
Сандал среди тех семейств запахов, где химики лучше всего угадывают запах по строению молекулы. Во всех классических правилах у молекулы есть спиртовая часть, как у санталолов, и поодаль от неё крупный бугор из атомов.
Первым такое правило в 1981 году предложил Найпавер. Ангстрем это десятимиллиардная доля метра. Мерка у Найпавера около четырёх ангстрем: столько от кислорода спиртовой части до атома углерода, от которого расходится много ветвей. Позже Шастрет с коллегами удлинил мерку до 6,5–7,1 ангстрема, и предсказания стали точнее.
Что стоит за словом «сандал»
Натуральное масло узнают по молоку и сливкам: другое дерево так не пахнет. Книга слышит в нём ещё тёплую человеческую кожу и розовые лепестки, а снизу сухой дымок кедра. Масло долго держит соседние ноты, поэтому на нём строят тяжёлые тёплые композиции, которые парфюмеры зовут восточными. Лучшая пара для него роза, о ней у нас отдельный разбор. Хорошо идут с ним и гвоздика, бергамот, лаванда.
Раз сандаловые аккорды теперь в основном синтетические, слово «сандал» в нотах масла чаще говорит о звучании, чем о дереве в составе. Узнать звучание можно только на пробнике. Как сандал звучит в одном известном аромате, рассказывает разбор Santal 33.
Вопросы о сандале
Чем пахнет сандаловое масло?
Мягким деревом с молочным, сливочным оттенком. Есть в нём и сухой дым, и цветы, и чуть животная нота. Главный вклад даёт бета-санталол.
Почему индийского сандалового масла почти нет?
Майсурский сандал перерубили, и вид оказался под угрозой исчезновения. Чтобы его спасти, Индия закрыла вывоз и дерева, и масла.
Австралийский сандал хуже индийского?
По книге да, оно уступает индийскому. Но другого натурального сандала у парфюмеров сегодня нет.
Чем заменяют сандаловое масло?
Важнее всего для этого, по книге, производные камфоленового альдегида: Ebanol, Polysantol, Javanol. Есть и сам бета-санталол, его теперь делают на заводе.