Закупщик показывает флакон и говорит: фиалка. Спрашиваю, где он в составе видел фиалку. Отвечает, что так написано в описании, и тут он прав, написано именно так.
Цветочного фиалкового масла на рынке нет уже сто лет. Запах при этом никуда не делся и стоит в каждом втором пудровом артикуле.
Цветок, которого нет в бутылке
Ионон — это пахучее вещество, которое и даёт запах фиалки. Парфюмерия берёт его из синтеза, из цветка его взять не из чего. Форм у ионона три: α, β и редкая γ. Различаются они одной связью в кольце молекулы, и для носа это разные вещества. Уберите иононы из формулы, и фиалки не останется.
Замер воздуха над цветущей фиалкой (Chimia, 2001) разложил облако по долям: α-ионон 35,7 %, β-ионон 21,1 %, дигидро-β-ионон 18,2 %. Три вещества дают около трёх четвертей всего, что цветок отдаёт в воздух. Остальное мелочь по краям.
Природа этими молекулами не скупится. Роман Кайзер к 2002 году перебрал 1250 душистых видов: β-ионон нашёлся у 16 %, дигидро-β-ионон у 11 %, α-ионон у 4 %. Растение делает все три из каротиноидов. Это те самые красящие вещества, из-за которых морковь оранжевая: растение разбирает их на куски, и один из кусков пахнет фиалкой.
Фиалкой пахнет устройство молекулы, растение тут ни при чём. Что именно нос читает в этом устройстве, разбирали долго. Житков и Богерт в 1941 году заключили, что без трёх метильных групп (коротких боковых веток на кольце) фиалкового запаха не будет. А Сестань в 1962-м обошёлся без замкнутого кольца вовсе: разрезал его, и запах устоял.
По этому принципу собран Koavone у IFF. Ровно так же вышло с зеркальными формами: менялась закрутка, и запах уходил в сторону.
Искали фиалку, а нашли колбу
В 1893 году Фердинанд Тиман и Пауль Крюгер держали в руках корень ириса. Фиалка была им недоступна, а корень пах похоже и стоил в те годы дёшево.
Дальше пошла цепочка промахов. Сначала подвёл элементный анализ, то есть подсчёт, сколько в молекуле атомов каждого вида. Он дал формулу C13H20O вместо верной C14H22O. Из неверной формулы вывели неверное строение. Смесь, которую по нему собрали, не пахла ничем.
Запах взялся из посуды. Лаборант вымыл её серной кислотой, та свернула цепь в кольцо, и Тиман узнал в остатке фиалку. Так и получился ионон.
Забавно, что искали они всё-таки верно: фиалка и правда пахнет двумя иононами сразу, α и β. Подтвердили это только в 1972 году, через восемьдесят лет после случая с посудой. А из тех промахов выросли материалы, которые сегодня стоят в формулах десятками процентов.
Почему фиалка исчезла с рынка?
Потому что синтез оказался дешевле грядки, и разрыв был не в разы.
Дороже фиалкового цветочного масла в отрасли не было ничего. Себестоимость килограмма фон Зоден посчитал в 1904 году: выше 80 000 марок золотом. Ионон же собирали из двух дешёвых веществ, цитраля и ацетона, и собирали дёшево. Как только β-ионон пошёл в продажу, грядку закрыли: держать её при такой цене стало незачем.
Рынок подхватил это мгновенно. Первым массовым ароматом с одной фиалкой в главной роли стала Vera Violetta: Roger & Gallet выпустил её в 1894 году, через год после случая с посудой.
Какая из двух форм получится, решает кислота: серная даёт в основном β-ионон, фосфорная α-ионон. Разница между ними в силе. Нос ловит β-ионон при 0,12 нанограмма на литр воздуха. Заводской α-ионон, то есть смесь двух зеркальных форм, нос замечает только при 3,0. Первого нужно в двадцать пять раз меньше. Долго популярнее был α, но со временем рынок ушёл к более громкому β.
| Вещество | Откуда берут | Роль в формуле | Порог, нанограмм на литр |
|---|---|---|---|
| β-ионон | синтез, кольцо замыкает серная кислота | несущая фиалка, сегодня главный | 0,12 |
| α-ионон | тот же синтез, кислота фосфорная | фиалка тише, лидер прошлого века | 3,0 |
| Изометил-α-ионон | из цитраля, одна-две стадии | пудра вместо дорогого ирона | 0,46 |
| н-метил-α-ионон | цитраль, а также гераниол с неролом | тот же пудровый ряд, слабее | 1,5 |
| α-ирон | корень ириса, единственный ирон в производстве | пудровый ирис, редкий из-за цены | справочник не приводит |
Ирис дороже, а пахнет метилионон
Ирис и фиалка поменялись местами. В год Тимана корень ириса был дешёвой заменой недоступному цветку. Сегодня оррисовое масло, то есть масло из корня ириса, справочник Олоффа «Scent and Chemistry» относит к предметам роскоши. Пахнут в нём ироны, родня иононов: cis-γ-ирон 30–40 %, cis-α-ирон 20–30 %. Промышленно из них делают только один, α-ирон.
Неудобная правда для этикетки: пудру в формулах делает не ирон. В парфюмерии α-ирон значит куда меньше, чем изометил-α-ионон, и причина одна, цена. Ирон собирают долго: сначала отдельный строительный блок, потом всё остальное. Метилиононы получаются из цитраля за одну-две стадии. Givaudan продаёт их как Isoraldeine Cetone Alpha, Firmenich как Iralia. Качества внутри линейки различаются долей главного вещества в смеси.
Дозировки показывают разрыв лучше слов. Дорогой α-ирон встречается долями процента: 5,1 % в современной версии Après l'ondée 1906 года, и это рекорд.
А метилиононы кладут десятками процентов. В Femme 1944 года изометил-α-ионона 15 %. В Le Dix 1947-го его 16,5 % плюс 8 % второго метилионона. В La Violette 2001 года 48 %, и ещё 19 % β-ионона сверху. Держатся они и вне цветочных: 6,2 % изометил-α-ионона стоит в Cuir de Russie 1924 года, где ионон гасит животную сторону замши.
Ирис заслуживает отдельной статьи, здесь я его сворачиваю. Для полки хватает одной строки: пудровость в описании это метилиононы, а не корень.
Лист пахнет огурцом
От фиалки на рынке остался лист, и это совсем другой товар. Берут листья викторианской фиалки, растят её в основном на юге Франции под Йером. Расход большой: около тонны листа на килограмм конкрета. Конкрет это первая вытяжка из листа, зелёный воск.
Из этого килограмма пахнет опять же не всё. Абсолю, то есть душистая часть, которую вытягивают из конкрета спиртом, на 95 % состоит из эфиров высших жирных кислот. Они не пахнут вовсе, и весь запах несут оставшиеся 5 %. Отсюда и цена: примерно 14 000 долларов за килограмм при выпуске 200–250 кг за год на весь мир. За масло листа просят вдвое меньше, порядка 7000 за килограмм.
Пахнет лист не фиалкой. Большую часть того, что с него летит в воздух, занимает фиалковый листовой альдегид. Альдегид здесь это просто имя класса веществ, а нам важен запах: свежий огурец, который только что разрезали. С 1934 года его продают как Parmanthene у Firmenich. В абсолю листа β-ионона только следы, тогда как в цветочном масле на иононы и их родню приходилось 22 %. Лист и цветок два разных продукта.
Что из этого следует для полки
Слово «фиалка» в описании масляных духов не говорит о происхождении ничего. Зато оно говорит о конструкции, и вот её проверить можно.
- Послушайте линейку на сухой бумаге через час. Если фиалка ушла первой, в ней α-ионон и мало. Если держится и пудрит, работают метилиононы, а они живут в базе, самом долгом слое аромата.
- Отделите пудру от зелени. Огуречно-зелёный верх это лист, пудровый сладковатый корпус это иононы. В одном артикуле бывает и то и другое, но собраны они из разного сырья и стоят по-разному.
- Спросите фабрику и категорию качества, а не «натуральность». Два фиалковых масла различаются тем, сколько положили и что поставили рядом; строчка о происхождении тут ни при чём. Артикул назовут постоянному клиенту, и с первого раза его знать не требуется.
Как это раскладывается по времени звучания, разбирает ольфакторная пирамида. А почему один артикул двое описывают по-разному, это отдельная история.
Вопросы, которые задают чаще всего
Есть ли в духах настоящее масло фиалки?
Из цветков нет: его перестали делать в начале двадцатого века, когда β-ионон стал товаром. От растения сегодня берут только лист. Масло и абсолю листа пахнут зеленью и огурцом, фиалки в них почти нет.
Ионон — это натурально или синтетика?
И то и другое. В природе иононы встречаются широко: β-ионон нашли у 16 % из 1250 видов, которые обследовал Кайзер. В парфюмерии используют синтезированный, потому что из цветка его брать не из чего.
Почему две «фиалки» из разных прайсов пахнут по-разному?
Потому что собраны из разных иононов. Где больше α-ионона, фиалка мягче и уходит первой. Где β-ионон, она громче: нос замечает его в двадцать пять раз раньше. Долгая пудровая фиалка это уже метилиононы в базе.
Что означает «пудровый» в описании аромата?
Как правило, метилиононы: изометил-α-ионон и его родню. Тот же пудровый тон даёт α-ирон из корня ириса, но его в формулах почти нет из-за цены и долгого синтеза.
Почему абсолю листа фиалки такое дорогое?
Из-за выхода. На килограмм конкрета уходит около тонны листа, а в готовом абсолю пахнут лишь 5 % состава. Остальное эфиры жирных кислот, у них запаха нет. Отсюда цена килограмма порядка 14 000 долларов, а за год его делают лишь 200–250 кг на весь мир.
Маршрут по статьям
- Ванилин, первая большая синтетическая молекула отрасли: Откуда берётся запах ванили
- Одна и та же молекула, две закрутки и два запаха: Почему одна молекула пахнет двумя запахами
- Тот же ход с синтезом, но в древесных: Молекула, которой пахнет половина мужской парфюмерии
- Почему фиалка рядом с ирисом звучит не как фиалка плюс ирис: Почему смесь нот пахнет не суммой этих нот
- Как называется то, что фабрика льёт во флакон: Что такое отдушка
От автора
Мы работаем с композициями фабрик, и за каждой пудровой линейкой стоит фабрика и артикул: по ним видно, чем именно сделана фиалка и сколько её положили. Ассортимент и условия — на странице прайса.